1适用范围
本标准规定了利用水污染源在线监测系统获取的化学需氧量(CODCr)、氨氮(NH3-N)、总磷(TP)、总氮(TN)、pH值、温度和流量等监测数据的有效性判别流程、数据有效性判别指标、数据有效性判别方法、有效均值的计算以及无效数据的处理。
本标准适用于利用水污染源在线监测系统获取的化学需氧量(CODCr)、氨氮(NH3-N)、总磷(TP)、总氮(TN)、pH值、温度和流量监测数据的有效性判别。
2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
GB/T 6920水质pH值的测定 玻璃电极法
GB/T 11893水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法
GB/T 13195水质 水温的测定 温度计或颠倒温度计测定法
HJ 355-2019水污染源在线监测系统运行技术规范
HJ 535水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法
HJ 536水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法
HJ 636水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法
HJ 828水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法
HJ/T 70高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
水污染源在线监测系统wastewater on-line monitoring system
由实现水污染源流量监测、水污染源水样采集、水污染源水样分析及分析数据统计与上传等功能的软硬件设施组成的系统。
3.2
水污染源在线监测仪器wastewater on-line monitoring equipment
水污染源在线监测系统中用于在线连续监测污染物浓度和排放量的仪器、仪表。
3.3
有效数据validity data
水污染源在线监测系统正常采样监测时段获得的经审核符合质量要求的数据。
4数据有效性判别流程
水污染源在线监测系统的运行状态分为正常采样监测时段和非正常采样监测时段。
正常采样监测时段获取的监测数据,根据本标准第5章、第6章规定的数据有效性判别标准,进行有效性判别。
非正常采样监测时段包括仪器停运时段、故障维修或维护时段、校准校验时段,在此期间,无论在线监测系统是否获得或输出监测数据,均为无效数据。
数据有效性判别流程见图1。
图1水污染源在线监测系统数据有效性判别流程图
5数据有效性判别指标
5.1实际水样比对试验误差
5.1.1 CODCr、TOC、NH3-N、TP、TN水质自动分析仪
对每个站点安装的CODCr、TOC、NH3-N、TP、TN水质自动分析仪进行自动监测方法与表1中规定的国家环境监测分析方法标准的比对试验,两者测量结果组成一个测定数据对,至少获得3个测定数据对。比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致,实际水样比对试验结果应满足HJ 355-2019表1的要求。按照下列公式(1)、(2)分别计算实际水样比对试验的绝对误差、相对误差:
实际水样比对试验绝对误差计算公式:
C = xn-Bn(1)
实际水样比对试验相对误差计算公式:
式中:C——实际水样比对试验绝对误差,
ΔC——实际水样比对试验相对误差%,
xn——第n次测量值,mg/L;
5.1.2 pH水质自动分析仪与温度计
对每个站点安装的pH水质自动分析仪、温度计进行自动监测方法与表1 中规定的国家环境监测分析方法标准的比对试验，两者测量结果组成一个测定数据对，比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，实际水样比对试验结果应满足HJ 355-2019表1 的要求。按照下列公式（3）计算实际水样比对试验的绝对误差：
实际水样比对试验绝对误差计算公式：
C=x-B（3）
式中：C——实际水样比对试验绝对误差，
pH 无量纲或℃；
x——pH 水质自动分析仪（温度计）测量值，pH 无量纲或℃；
B——国家环境监测分析方法的测定值，pH 无量纲或℃。
表1 实际水样国家环境监测分析方法
项目 |
分析方法名称 |
标准号 |
CODCr |
水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 |
HJ 828 |
高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法 |
HJ/T 70 |
|
NH3-N |
水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 |
HJ 535 |
水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法 |
HJ 536 |
|
TP |
水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 |
GB/T 11893 |
TN |
水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法 |
HJ 636 |
pH值 |
水质pH值的测定 玻璃电极法 |
GB/T 6920 |
水温 |
水质 水温的测定 温度计或颠倒温度计测定法 |
GB/T 13195 |
5.2标准样品试验误差
标准样品试验包括自动标样核查、标准溶液验证。
对每个站点安装的CODCr、TOC、NH3-N、TP、TN 水质自动分析仪，采用有证标准样品作为质控考核样品，用浓度约为现场工作量程上限值 0.5 倍的标准样品进行自动标样核查试验，试验结果应满足 HJ 355-2019 表 1 的要求，否则应对仪器进行自动校准，仪器自动校准完成后应使用标准溶液进行验证（可使用自动标样核查代替该操作），验证结果应满足HJ 355-2019表1 的要求。按照下列公式（4）计算标准样品试验相对误差：
式中：ΔA——标准样品试验相对误差，%；
x——标准样品测试值，mg/L；
B——标准样品标准值，mg/L。
5.3 超声波明渠流量计比对试验误差
对每个站点安装的超声波明渠流量计进行自动监测方法与手工监测方法的比对试验，比对试验的方法按照HJ 355 的相关规定进行，比对试验结果应满足 HJ 355-2019 表1 的要求。
6 数据有效性判别方法
6.1 有效数据判别
6.1.1 正常采样监测时段获取的监测数据，满足本标准第 5 章规定的数据有效性判别标准， 可判别为有效数据。
6.1.2 监测值为零值、零点漂移限值范围内的负值或低于仪器检出限时，需要通过现场检查、实际水样比对试验、标准样品试验等质控手段来识别，对于因实际排放浓度过低而产生的上述数据，仍判断为有效数据。
6.1.3 监测值如出现急剧升高、急剧下降或连续不变时，需要通过现场检查、实际水样比对试验、标准样品试验等质控手段来识别，再做判别和处理。
6.1.4 水污染源在线监测系统的运维记录中应当记载运行过程中报警、故障维修、日常维护、校准等内容，运维记录可作为数据有效性判别的证据。
6.1.5 水污染源在线监测系统应可调阅和查看详细的日志，日志记录可作为数据有效性判别的证据。
6.2 无效数据判别
6.2.1 当流量为零时，在线监测系统输出的监测值为无效数据。
6.2.2 水质自动分析仪、数据采集传输仪以及监控中心平台接收到的数据误差大于 1%时， 监控中心平台接收到的数据为无效数据。
6.2.3 发现标准样品试验不合格、实际水样比对试验不合格时，从此次不合格时刻至上次校准校验（自动校准、自动标样核查、实际水样比对试验中的任何一项）合格时刻期间的在线监测数据均判断为无效数据，从此次不合格时刻起至再次校准校验合格时刻期间的数据，作为非正常采样监测时段数据，判断为无效数据。
6.2.4 水质自动分析仪停运期间、因故障维修或维护期间、有计划（质量保证和质量控制） 地维护保养期间、校准和校验等非正常采样监测时间段内输出的监测值为无效数据，但对该时段数据作标记，作为监测仪器检查和校准的依据予以保留。
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