警告：本方法所使用的试剂和标准溶液具有腐蚀性或毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1适用范围
本标准规定了测定水中6种邻苯二甲酸酯类化合物的高效液相色谱-三重四极杆质谱法。
本标准适用于地表水、地下水、工业废水、生活污水和海水中邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）共6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。
采用乙腈萃取，当取样量为10.0 ml，萃取液体积为5.0 ml，进样体积为5μl时，6种目标化合物的方法检出限为0.8~9μg/L，测定下限为3.2~36μg/L，详见附录A。
采用正己烷萃取，当取样量为100 ml，萃取液体积为2.0 ml，进样体积为10μl时，测定DBP和DEHP的检出限分别为0.4μg/L和0.3μg/L，测定下限为1.6μg/L和1.2μg/L。详见附录A。
2规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输
HJ/T 91地表水和污水监测技术规范
HJ/T 164地下水环境监测技术规范
3方法原理
以乙腈或正己烷为溶剂萃取水中的邻苯二甲酸酯类化合物，用高效液相色谱-三重四极杆质谱法分离检测。根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。
4干扰和消除
4.1液相色谱仪的流动相管路会产生邻苯二甲酸酯类干扰物，通过在液相色谱输液泵和进样阀之间安装捕集柱，延长干扰物的保留时间，从而使管路中的干扰物与样品中邻苯二甲酸酯类目标化合物实现分离。
4.2当样品存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、减少进样体积、稀释样品或对样品进行预处理等方式降低或消除基质影响。
4.3当样品中存在目标化合物的同分异构体干扰测定时，可通过改变色谱条件提高分离度或选择不同的二级质谱子离子定量来消除干扰。
5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的纯水。
5.1乙腈（CH3CN）：色谱纯。
5.2甲醇（CH3OH）：色谱纯。
5.3丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。
5.4正己烷（C6H14）：色谱纯。
5.5甲酸（HCOOH）：色谱纯。
5.6氢氧化钠（NaOH）：优级纯。
5.7盐酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。
5.8甲酸溶液：φ（HCOOH）＝0.2 %。
移取2 ml甲酸（5.5）于预先加入适量纯水的1 L容量瓶中，用纯水定容。
5.9氢氧化钠溶液：ρ（NaOH）＝0.4 g/ml。
称取40 g氢氧化钠（5.6）溶于100 ml纯水中。
5.10盐酸溶液：1+1。
量取100 ml盐酸（5.7），缓慢加入到100 ml纯水中。
5.11氯化钠（NaCl）：玻璃瓶包装。
氯化钠放入坩埚，置于马弗炉中于450℃灼烧4小时，冷却后装入磨口玻璃瓶中并用铝箔纸封口， 置于干燥器内贮存。保存期不应超过两周。
5.12无水硫酸钠（Na2SO4）：玻璃瓶包装。
无水硫酸钠放入坩埚，置于马弗炉中于450℃灼烧4小时，冷却后装入磨口玻璃瓶中并用铝箔纸封口，置于干燥器内贮存。保存期不应超过两周。
5.13邻苯二甲酸酯类化合物标准贮备液：ρ=100 mg/L~1000 mg/L。
可购买有证标准溶液，组分包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯、邻苯二甲酸二正辛酯。贮备液参照制造商的产品说明书保存。
5.14邻苯二甲酸酯类化合物标准使用液：ρ=2.0 mg/L（参考浓度）。
取适量邻苯二甲酸酯类化合物贮备液（5.13）用丙酮（5.3）稀释。使用液于4℃以下冷藏密封避光保存，保存期为2个月。
5.15内标贮备液：ρ=100 mg/L~1000 mg/L。
可购买有证标准溶液，内标物为邻苯二甲酸二甲酯-d4、邻苯二甲酸二乙酯-d4、邻苯二甲酸丁基苄基酯-d4、邻苯二甲酸二丁酯-d4、邻苯二甲酸（2-乙基已基）酯-d4和邻苯二甲酸二正辛酯-d4。贮备液参照制造商的产品说明书保存。
5.16内标使用液：ρ=10 mg/L（参考浓度）。
取适量内标贮备液（5.15）用丙酮（5.3）稀释。使用液于4℃以下冷藏密封避光保存。
5.17玻璃棉。
置于马弗炉450℃灼烧4 h，冷却后立即使用。保存期不应超过两周。
5.18针式过滤器：滤膜为0.22μm聚偏二氟乙烯或聚丙烯材质。
使用前应用相应的萃取溶剂清洗3~5次，清洗完毕晾干后立即使用。
5.19注射针管：2 ml，玻璃材质，使用前应用相应的萃取溶剂清洗3~5次，清洗完毕晾干后立即使用。
5.20质谱雾化气：氮气，纯度≥99.99 %。
5.21质谱碰撞气：氮气或氩气，纯度≥99.999 %
6仪器和设备
6.1液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），具备流动相梯度洗脱和质谱多反应监测功能。
6.2色谱柱：填料粒径为1.7μm，柱长50 mm，内径2.1 mm的反相C18色谱柱或其他性能相近的色谱柱。
6.3捕集柱：填料粒径为3~5μm，柱长50 mm，内径2.1 mm的反相C18色谱柱或其他性能相近的色谱柱。捕集柱安装在液相色谱输液泵和六通进样阀之间。
6.4旋涡混匀器：转动频次0 rpm ~3000 rpm。
6.5磁力搅拌器：搅拌速度0 rpm~2500 rpm。
6.6聚四氟乙烯磁性转子：使用前应用相应萃取溶剂清洗3~5次，清洗完毕晾干后立即使用。
6.7微量注射器：10μl、50μl、250μl、1000μl。
6.8金属镊子：使用前用相应萃取溶剂超声清洗5 min，清洗完毕晾干后立即使用。
6.9采样瓶：100 ml或250 ml磨口棕色玻璃瓶。采样前应用相应萃取溶剂清洗3~5次，清洗完毕晾干后立即使用。
6.10一般实验室常用仪器和设备：实验过程中使用的玻璃器皿如离心管、容量瓶等，在使用前均应用相应萃取溶剂清洗3~5次，清洗完毕晾干后立即使用。
7样品
7.1样品采集和保存
按照HJ/T 91、HJ/T 164和GB 17378.3的相关规定进行水样的采集与保存。
水样充满采样瓶（6.9），如果水样pH值不在5~7之间，需用氢氧化钠溶液（5.9）或盐酸溶液（5.10）将水样pH值调节至5~7，采样瓶用铝箔纸封口，4℃以下冷藏、避光保存，7天内完成分析。
7.2试样的制备
7.2.1乙腈液液萃取法
取混匀后的10.0 ml样品（7.1）于25 ml玻璃离心管中，加入内标使用液（5.16）50μl，然后加入4 g NaCl（5.11），混匀。移取5.00 ml乙腈（5.1）溶液于玻璃离心管中，涡旋混匀1 min，静置5 min，取上层清液1.0 ml过滤膜（5.18）后，置于进样瓶中待测。
7.2.2正己烷液液萃取法
取混匀后的100 ml样品（7.1）于100 ml玻璃容量瓶中，加入内标使用液（5.16）40μl，然后加入5 g NaCl（5.11），混匀。移取2.00 ml正己烷（5.4）溶液于玻璃容量瓶中，用金属镊子（6.8）将磁力转子（6.6）缓慢夹入容量瓶中。将容量瓶置于磁力搅拌器（6.5）上，缓慢加大转子搅拌速度，充分搅拌15 min。静置15 min后取上层有机相用滤膜（5.18） 过滤，置于进样瓶中待测。
7.3空白试样的制备
以实验用水代替样品，按照与试样制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。
8分析步骤
8.1仪器参考条件
8.1.1高效液相色谱仪参考条件
流动相A：甲酸溶液（5.8），流动相B：甲醇（5.2），梯度洗脱程序见表1；流速：0.4 ml/min；
柱温：40℃；
进样体积：采用乙腈萃取时，进样体积为5μl；采用正己烷萃取时，进样体积为10μl。
表1液相色谱流动相梯度洗脱程序
时间（min） |
A（%） |
B（%） |
0 |
90 |
10 |
2 |
90 |
10 |
13 |
0 |
100 |
16 |
0 |
100 |
16.2 |
60 |
10 |
18 |
60 |
10 |
8.1.2质谱仪参考条件
离子源：电喷雾离子源（ESI），正离子模式；监测方式：多反应监测（MRM）。
其余条件参见附录B。
8.1.3仪器调谐
不同厂家的仪器调谐参数存在一定差异，应按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对液相色谱-三重四极杆质谱仪进行仪器质量数和分辨率校正，以确保仪器处于最佳测试状态。
8.2校准
更多标准征求意见稿内容点击以下链接获取标准意见稿全文:
