警告：实验中使用的标准物质和有机溶剂为有毒有害物质，试剂配制和样品前处理过程 应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定水中硝基酚类化合物的气相色谱-质谱法。
本标准适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中 2-硝基酚、3-甲基-2-硝基酚、4-甲基-2-硝基酚、5-甲基-2-硝基酚、2,5-二硝基酚、3-硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、2,6-二硝基酚、3-甲基-4-硝基酚、6-甲基-2,4-二硝基酚和 2,6-二甲基-4-硝基酚等 12 种硝基酚类化合物的测定。
当取样体积为 1000 ml，试样定容体积为 1.0 ml 时，12 种硝基酚类化合物的方法检出限为 0.2 μg/L～2 μg/L，测定下限为 0.8 μg/L～8 μg/L。详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输
GB/T 14581 水质 湖泊和水库采样技术指导
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ 91.1 污水监测技术规范
HJ/T 164 地下水环境监测技术规范
3 方法原理
样品经酸碱分配净化后，在酸性条件下（pH 值为 1～2），采用液液萃取法或者固相萃取法提取硝基酚类化合物，萃取液经脱水、浓缩、定容后用气相色谱分离，质谱检测。根据 保留时间、碎片离子质荷比及丰度比定性，内标法定量。
4 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的蒸馏水或通过纯水设备制备的水。
4.1 二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。
4.2 丙酮（CH3COCH3）：农残级。
4.3 甲醇（CH3OH）：农残级。
4.4 盐酸：ρ(HCl)=1.18 g/ml。
4.5 氢氧化钠（NaOH）。
4.6 无水硫酸钠（Na2SO4）。
在马弗炉中 400℃烘烤 4 h，置于干燥器中冷却至室温后，放入试剂瓶密封保存。
4.7 氯化钠（NaCl）。
在马弗炉中 400℃烘烤 4 h，置于干燥器中冷却至室温后，放入试剂瓶密封保存。
4.8 盐酸溶液：1+1。
4.9 盐酸溶液：c(HCl)=0.02 mol/L。
量取 1.8 ml 盐酸（4.4），缓慢加入水中，转移至 1000 ml 容量瓶中，稀释定容至标线。临用现配。
4.10 氢氧化钠溶液：c(NaOH)=5.0 mol/L。
称取 20.0 g 氢氧化钠（4.5），用水溶解，转移至 100 ml 容量瓶中，稀释定容至标线。临用现配。
4.11 标准物质：纯度≥99%。
2-硝基酚、3-甲基-2-硝基酚、4-甲基-2-硝基酚、5-甲基-2-硝基酚、2,5-二硝基酚、3-硝基酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、2,6-二硝基酚、3-甲基-4-硝基酚、6-甲基-2,4-二硝基酚和 2,6- 二甲基-4-硝基酚。
4.12 标准贮备液：ρ=1000 mg/L。
分别称取硝基酚类化合物标准物质（4.11）各 50 mg（精确至 0.1 mg），用少量甲醇（4.3）溶解，转移至 50 ml 棕色容量瓶中，用二氯甲烷（4.1）稀释定容至标线，混匀。该标准溶液在-10℃以下冷冻避光，可保存半年。也可直接购买市售有证标准溶液，按说明书时间保存。
4.13 标准使用液：ρ=200 mg/L。
用二氯甲烷（4.1）稀释标准贮备液（4.12）。4℃下避光密闭冷藏，可保存 2 个月。
4.14 内标贮备液：ρ=2000 mg/L。
宜选用萘-d8、苊-d10 作为硝基酚类化合物内标。市售有证标准溶液，按说明书时间保存。
4.15 内标使用液：ρ=500 mg/L。
用二氯甲烷（4.1）稀释内标贮备液（4.14）。
4.16 十氟三苯基膦（DFTPP）溶液：ρ=1000 mg/L。市售有证标准溶液，按说明书时间保存。
4.17 十氟三苯基膦使用液：ρ=50 mg/L。
用二氯甲烷（4.1）稀释十氟三苯基膦（DFTPP）溶液（4.16）。
4.18 固相萃取柱：500 mg/6 ml，填料为二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮，或等效固相萃取柱。
4.19 固相萃取盘：直径 47 mm 商品化圆盘，介质层为二乙烯苯-N-乙烯基吡咯烷酮，或等效固相萃取盘。
4.20 滤膜：0.45 μm 聚四氟乙烯滤膜。
4.21 脱脂棉。
依次用二氯甲烷（4.1）、丙酮（4.2）浸泡后，晾干备用。
4.22 载气：氦气，纯度≥99.999%。
4.23 氮气：纯度≥99.99%。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱-质谱仪：气相色谱具有分流/不分流进样口，柱温箱可程序升温。质谱具有70 eV 的电子轰击（EI）源。
5.2 色谱柱：长 30 m，内径 0.25 mm，膜厚为 0.25 μm，固定相为 5%-苯基-95%甲基聚硅氧烷的毛细管色谱柱。或其它等效毛细管色谱柱。
5.3 固相萃取装置：柱固相萃取装置、圆盘固相萃取装置。
5.4 浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪或其他同等性能的设备。
5.5 样品瓶：2 L，具塞磨口棕色玻璃瓶。
5.6 三角漏斗：直径 40 mm。
5.7 无水硫酸钠干燥装置。
在三角漏斗（5.6）下部装填少量脱脂棉（4.21），内部装填 3 cm～5 cm 厚无水硫酸钠（4.6），使用前分别用 5 ml 丙酮（4.2）、5 ml 二氯甲烷（4.1）淋洗。
5.8 微量注射器或移液器：5 μl、10 μl、50 μl、100 μl、250 μl、1.0 ml。
5.9 分液漏斗：2000 ml，具聚四氟乙烯活塞。
5.10 分析天平：实际分度值 d = 0.1 mg。
5.11 进样瓶：2ml 棕色瓶。
5.12 一般实验室常用仪器和设备。
6 样品
6.1 样品采集和保存
按照 GB/T 14581、HJ 91.1、HJ/T 91、HJ/T 164 和 GB 17378.3 的相关规定进行样品的采集。采集样品时，不能用样品预洗样品瓶（5.5）。样品采集后，加入盐酸溶液（4.8）调节 pH≤2。样品应充满样品瓶并加盖密封，4℃以下冷藏避光保存。样品采集完毕后应尽快分析，如不能及时分析，应在 7 d 内萃取，萃取液在 4℃以下冷藏避光保存，于 20 d 内完成分析。
6.2 试样的制备
6.2.1 酸碱分配净化
将样品（6.1）摇匀，量取 1000 ml，用氢氧化钠溶液（4.10）调节 pH≥12，置于分液漏斗（5.9）中，加入 60 ml 二氯甲烷（4.1），振摇萃取 10 min，待静置分层后，弃去有机相。用盐酸溶液（4.8）调节 pH 至 1～2，待萃取。
注 1：可根据实际样品情况，适当调整取样体积。
注 2：若有机相颜色较深，可将萃取次数适当增加至 2～3 次。
6.2.2 萃取
6.2.2.1 液液萃取
在酸碱分配净化后的样品（6.2.1）中加入 40 g 氯化钠（4.7），振摇使其完全溶解。加入60 ml 二氯甲烷（4.1），振摇萃取 10 min，待静置分层后，收集有机相，用无水硫酸钠干燥装置（5.7）进行脱水，收集于浓缩管中。再重复上述步骤 2 次，合并有机相。
6.2.2.2 柱固相萃取
将固相萃取柱（4.18）固定在固相萃取装置（5.3）上，依次用 5 ml 二氯甲烷（4.1）、5 ml甲醇（4.3）和 10 ml 盐酸溶液（4.9）活化固相萃取柱，保持柱头湿润。将酸碱分配净化后的样品（6.2.1）以 3 ml/min～5 ml/min 的速率通过固相萃取柱富集后，继续真空抽吸直至小柱完全干燥。用 10 ml 二氯甲烷（4.1）以 1 ml/min～2 ml/min 的速率洗脱，用浓缩管接收洗脱液。
6.2.2.3 圆盘固相萃取
将固相萃取盘（4.19）固定在固相萃取装置（5.3）上，依次用 5 ml 二氯甲烷（4.1）、5 ml甲醇（4.3）和 10 ml 盐酸溶液（4.9）活化固相萃取盘，保持圆盘湿润。将酸碱分配净化后的样品（6.2.1）以 20 ml/min～30 ml/min 的速率通过固相萃取盘富集后，继续真空抽吸直至圆盘完全干燥。用 25 ml 二氯甲烷（4.1）洗脱，用浓缩管接收洗脱液。
采用固相萃取时，若使用自动固相萃取仪萃取样品，按照仪器操作规程进行。
注 1：采用固相萃取法时，若样品（6.2.1）含较高浓度的悬浮物，可先将样品用滤膜（4.20）过滤， 再进行固相萃取。
注 2：对于基体复杂、有机物含量较高的样品（6.2.1），为避免穿透，可以分别用两个相同固相萃取柱或盘，萃取不同体积的同一样品。当后者的测定结果低于前者的 20%时，即说明后者的吸附容量已达到饱和，需适当减少取样量或将样品稀释后再固相萃取。
6.2.3 浓缩
在室温条件下，将萃取液（6.2.2）用氮吹浓缩仪（5.4）浓缩至 0.5 ml～0.8 ml，加入 10 μl 内标标准使用液（4.15），用二氯甲烷（4.1）定容至 1.0 ml，转移至进样瓶中（5.11）， 待测。
6.3 空白试样的制备
用实验用水代替样品，按照与试样的制备（6.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。
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